

乙酸乙酯的制備原理與主要合成路徑
乙酸乙酯(CH?COOC?H?)是一種重要的和化工原料,其制備原理是酯化反應(yīng),即羧酸(乙酸)與醇(乙醇)在酸性催化劑作用下脫水縮合形成酯和水:
CH?COOH + CH?CH?OH ? CH?COOCH?CH? + H?O
該反應(yīng)為可逆反應(yīng),且平衡常數(shù)不大。為了提高產(chǎn)率,需采取措施打破平衡限制:
1. 使用過(guò)量原料:通常使用過(guò)量乙醇(較乙酸便宜易得)。
2. 移除產(chǎn)物水:利用分水器或加入帶水劑(如苯、)共沸蒸餾除去反應(yīng)生成的水。
3. 催化劑:加速反應(yīng)速率。
主要合成路徑
1. 直接酯化法(費(fèi)歇爾酯化法):
* 原理:上述酯化反應(yīng)原理的直接應(yīng)用。
* 路徑:冰醋酸與過(guò)量乙醇混合,加入(兼具催化劑和脫水劑作用)或固體酸催化劑(如、雜多酸、陽(yáng)離子交換樹脂等)。
* 條件:加熱回流(~110-120°C),使用分水器持續(xù)移除生成的水。
* 特點(diǎn):實(shí)驗(yàn)室及傳統(tǒng)工業(yè)常用方法,操作相對(duì)簡(jiǎn)單,原料易得。但使用存在腐蝕設(shè)備、副反應(yīng)多(如醚化、碳化)、后處理復(fù)雜、廢酸處理等問(wèn)題。新型固體酸催化劑可部分解決這些問(wèn)題。
2. 縮合法(Tishchenko反應(yīng)):
* 原理:在醇鋁催化劑(如乙醇鋁 Al(OC?H?)?)作用下,兩分子發(fā)生歧化反應(yīng)生成一分子乙酸乙酯。
* 反應(yīng)式:2 CH?CHO → CH?COOCH?CH?
* 路徑:在催化劑存在下,于較低溫度(0-20°C)下反應(yīng)。
* 特點(diǎn):現(xiàn)代工業(yè)主流方法。優(yōu)點(diǎn)突出:反應(yīng)條件溫和、選擇性高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高(>95%)、流程相對(duì)簡(jiǎn)單、催化劑可循環(huán)使用。主要缺點(diǎn)是原料價(jià)格波動(dòng)及性。
3. 加氫法:
* 原理:(由乙烯、乙酸和氧氣合成)在催化劑(如鈀系催化劑)作用下加氫生成乙酸乙酯。
* 反應(yīng)式:CH?COOCH=CH? + H? → CH?COOCH?CH?
* 路徑:乙烯、乙酸、氧氣制得 → 催化加氫。
* 特點(diǎn):與乙烯氧化制路線配套時(shí)具有原料(乙烯)成本優(yōu)勢(shì)。但步驟較多,涉及加氫操作。
總結(jié)
實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯主要采用直接酯化法(催化)?,F(xiàn)代大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)則普遍采用縮合法,因其、經(jīng)濟(jì)性好、環(huán)境更友好。加氫法是另一條重要的工業(yè)路徑,尤其適合與特定乙烯產(chǎn)業(yè)鏈配套。選擇何種路徑取決于原料來(lái)源、成本、規(guī)模及環(huán)保要求。
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